Forme à haute température BBO (a-BaB2O4) est un cristal uniaxial négatif. Il a une grande biréfringence sur la large plage transparente de 189 nm à 3500 nm. Récemment, MT-Optics a réussi à faire croître ce cristal en grande taille. Les propriétés physiques, chimiques, thermiques et optiques du cristal a-BBO sont similaires à celles du β-BBO. Cependant, les propriétés optiques non linéaires du cristal a-BBO disparaissent en raison de la symétrie centrée avec sa structure cristalline, il n'est pas recommandé ou les processus NLO.
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